A. Die Isomerisierung Von thylenimin-Carbons ure-(2)-Nitrilen B. Konstitution Und Chemilumineszenz Bei Phthalhydraziden

1. Am Beispiel des N-Benzhydryl-thylenimin-carbonsure-2-nitrils wird gezeigt, da derartige thylenimin-Derivate durch Erhitzen mit Trithylammonium bromid, weniger glatt mit Hydrohalogeniden anderer tert. Basen, zu c:c Aralkylamino-acrylnitrilen umgelagert werden knnen. Diese isomerisieren sich weiter zu c:c-Aralkyliden-amino-propionitrilen, wenn entsprechende strukturelle Voraussetzungen gegeben sind. N-Alkyl-thylenimin-carbon sure-(2)-nitrile knnen ebenfalls mit Trithylammoniumbromid entsprechend umgelagert werden, doch stellt sich lediglich ein Gleichgewicht zwischen den c:c-Alkylamino-acrylnitrilen und den isomeren c:c-Alkylimino-propionitrilen ein. 2. Bei der Umsetzung von c:c,-Dibrom-propionitril mit Benzylamin findet die Umlagerung bereits in der Reaktionslsung statt, so da sich dadurch die Bil dung eines Gemisches von N-Benzylthylenimin-carbonsure-2-nitril und N Benzylidenamino-propionitril erklrt. 3. thylenimin-carbonsure-nitrile, die auer am Stickstoffatom auch noch am C-Atom 2 des thyleniminringes eine Alkyl- oder Arylgruppe tragen, konnten bisher nicht isomerisiert werden. 4. Mit der Isomerisierung von N-Alkyl-thylenimin-carbonsure-(2)-nitrilen durch Trithylammoniumbromid ist ein bequemer Weg in die Reihe der bisher sehr wenig untersuchten c:c-Alkylamino-acryl-nitrile gegeben. 21 B. Konstitution und Chemilumineszenz bei Phthalhydraziden Einfhrung Unter Chemilumineszenzreaktionen versteht man solche Reaktionen, bei denen fluoreszenzfhige Molekle durch chemische Energie in einen angeregten Elek tronenzustand versetzt werden. Die Anregungsenergie wird anschlieend als sichtbares Licht abgegeben.