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Neuartige konjugierte Polymere : cyclopentadithiazol-, und thiazolbasierte Polymere und Copolymere sowie taktische Polyfluorene: Dissertation
Bok av Christof J. Kudla
Im ersten Kapitel dieser Arbeit wird die Synthese eines 7,7-Dialkyl-cyclopenta[1,2-d:4,3-d]dithiazol-2,5-diyl-Monomers (CPDTz) als neuer Baustein zur Synthese konjugierter Polymere beschrieben. Es wird gezeigt, dass die insgesamt neunstufige Syntheseroute mit einer Gesamtausbeute von beachtlichen 30 % durchgefhrt werden kann. Aus dem CPDTz-Monomer wurden verschiedene CPDTz-basierte konjugierte Polymere hergestellt. Ein CPDTz-Homopolymer zeigt dabei, im Vergleich zum bekannten Poly(cyclopentadithiophen) (PCPDT), ein erniedrigtes HOMO-Energieniveau bei verringerter Bandlcke.
Im zweiten Kapitel dieser Arbeit werden die Syntheseversuche fr regioregulre und regioirregulre Poly(hexylthiazol)e beschrieben. Dabei wird im ersten Teil des Kapitels auf Monomersynthesen eingegangen. Ein hier neu vorgestellter Syntheseweg ermglicht die Herstellung von bisher nicht zugnglichen Thiazol-Monomeren und bildet daher die Grundlage fr die Herstellung von regioregulren und regioirregulren Poly(alkylthiazol)en.
Im zweiten Teil des zweiten Kapitels wird in den Versuchen zur Polymersynthese von regioregulren und regioirregulren Poly(alkylthiazol)en gezeigt, dass 1.) regioirregulres Poly(hexylthiazol) durch Polymerisation unter Yamamoto-Bedingungen und 2.) HH-TT-regioregulres Poly(hexylthiazol) durch Polymerisation unter Stille-Kelly-Bedingungen hergestellt werden kann, jedoch mit geringem Molekulargewicht von bis zu Mn = 4.000 g/mol.
Im dritten Kapitel dieser Arbeit wird die Synthese von isotaktischem Poly(9-alkyl1-9-alkyl2fluoren) beschrieben. Als Alkylketten dienen dabei Methyl- und Dodecylketten, zwei in ihrer Lnge stark verschiedene Alkylketten. Die entwickelte Syntheseroute bietet die Mglichkeit, weitere isotaktische Poly(9-alkyl1-9-alkyl2fluoren)e mit unterschiedlichen Alkylketten herzustellen. Schlsselschritte der vorgestellten Methode sind die Herstellung von AB-Typ-Monomeren und deren enantioselektive Auftrennung mittels chiraler, prparativer HPLC. Mittels 13C-NM