Bestimmung von Ausbeuten bei komplexbildenden bimolekularen Reaktionen mittels laserinduzierter Fluorszenz

In dieser Arbeit wurden Untersuchungen zur Produktausbeute von chemischen Reaktionen mittels laserinduzierter Fluoreszenz durchgeführt. Hierbei wurde im ersten Teil der Arbeit anhand der Reaktion OH + NO2 + M Produkte + M gezeigt, wie Informationen über die verschiedenen Reaktionskanäle nur durch kinetische Untersuchungen zu erhalten sind. Es konnte erstmals gezeigt werden, dass bei der Reaktion OH + NO2 neben HNO3 ein weiteres Isomer, HOONO, gebildet wird. Über eine "third law"-Analyse konnte die Reaktionsenthalpie für die Bildung des HOONO zu rH°(0 K) = (80,5 2) kJ mol-1 bestimmt werden. Mit den entsprechenden Parametern für das OH- und NO2-Radikal folgt eine Bildungsenthalpie für das HOONO von fH°(0 K) = (8,5 2) kJ mol-1. Die Existenz des zweiten Reaktionskanals OH + NO2 + M HOONO + M macht eine Korrektur der bisher in der Literatur vorliegenden Geschwindigkeitskoeffizienten für die Reaktion OH + NO2 + M HNO3 + M notwendig. Diese Korrektur wurde mit den in dieser Arbeit durchgeführten Falloff-Analysen über weite Temperaturbereiche für verschiedene Stoßgase vorgenommen. Die entsprechenden Falloff-Parameter werden für zukünftige Modellierungen der Chemie der Atmosphäre empfohlen.