Mod�lisation d''un Chromophore D�pos� Sur Un Agr�gat d''argon

Le travail prsent dans cet ouvrage constitue une premire contribution de l'tude de la structure lectronique du systme Ca2Arn. La premire partie porte sur le calcul ab initio du spectre des tats lectroniques du dimre de calcium. Plus de 70 tats lectroniques ont t calculs et caractriss par leurs constantes spectroscopiques. Les moments dipolaires de transitions depuis l'tat fondamental ont galement t dtermins.Dans une seconde tape nous avons mis au point un modle Diatomics-In-Molecules (DIM) pour modliser l'interaction de Ca2 lectroniquement excit avec des atomes d'argon. Ce modle utilise une base de configuration Valence Bond pour exprimer l'hamiltonien de l'agrgat. La paramtrisation du hamiltonien DIM a t ralise partir des rsultats obtenus par une procdure de diabatisation des tats lectroniques ab initio des fragments Ca2 et de CaAr. Et enfin, aprs avoir dtermin les proprits structurales des agrgats Ca2Arn dans leur tat fondamental, nous avons mis en oeuvre des simulations Monte-Carlo des spectres d'absorption visible depuis le fondamental.